Addizione di composti organometallici al carbonile

I composti organometallici sono quei composti che presentano un legame metallo-carbonio. I composti organometallici più comuni sono i composti di organolitio (legame C-li) e di organomagnesio (legame C-Mg), meglio noti come composti di Grignard.

Litio e Magnesio sono metalli molto elettropositivi per cui il legame C-li o C-Mg è molto polarizzato a favore del carbonio, il che rende questi composti grandi nucleofili.Inoltre questi composti sono fortemente basici, e per questo sono trattati in solventi apolari come dietil etere o THF.

Per reazione di organometalli al carbonile si ottengono alcol primari, secondari e terziari. La reazione è una tipica addizione al carbonile, che avviene con la seguente modalità:

addizione di organometalli al carbonile

E' fondamentale che la reazione avvenga in due step, compiuti in due momenti differenti. Inizialmente si aggiunge l'organometallo all'aldeide usando THF (tetraidrofurano) come solvente. Ha luogo la reazione con il carbonio che agisce da nucleofilo, come carbanione, e va ad addizionarsi al doppio legame, che si apre, con l'ossigeno che richiama a se gli elettroni di legame, essendo molto elettronegativo. Così facendo abbiamo generato l'alcossido. Adesso è possibile aggiungere acqua per protonare l'alcossido così da ottenere l'alcol corrispondente. 

L'acqua NON deve essere presente quando si vuole generare l'alcossido. Il composto di organolitio reagirebbe istantaneamente con l'acqua a dare i corrispondenti alcani.

Si noti che tutta la reazione funziona facendo considerazioni di tipo acido-base.

L'ordine di basicità è: CH3CH2> RO- > OH

Proprio per questo motivo è bene trattare con estrema attenzione(basse temperature,solventi apolari,ambiente secco) questa categoria di composti, non venga in mente di fargli vedere un protone nemmeno vagamente acido!

Alcol primari da composti di Grignard

Gli alcoli primari possono essere ottenuti per addizione di composti di Grignard alla formaldeide.

Grignard + Formaldeide

 

Alcol secondari da composti di Grignard

Dalla reazione di qualsiasi aldeide (esclusa la formaldeide) con un composto di Grignard si può ottenere un alcol secondario.

Grignard + aldeide

 

Alcol terziari da composti di Grignard

Dalla reazione di chetoni con composti di Grignard si ottengono alcol terziari

Grignard

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