L'idrolisi basica di un emiacetale è speculare rispetto alla sua sintesi base-catalizzata (proprio come nel caso di sintesi/idrolisi acida). La base deprotona l'ossidrile. Si giunge ad un intermedio instabile perchè presenta una carica negativa sull'ossigeno che può tornare indietro, a dare il doppio legame carbonio-ossigeno del carbonile (C=O). Il doppio legame viene formato contestualmente all'espulsione dell'idrossido.
Si osservi il confronto con il meccanismo di formazione base-catalizzata:
